1、武如意/武媚娘/武則天
演員：范冰冰
配音：劉校妤，晏積瑄（老年），鄭麗麗
唐代開國功臣武士彟次女。如意以絕妙舞姿艷壓群芳，與李世民邂逅於承慶殿上。在大朝會上三番五次展露頭彩，使得唐太宗李世民賜其名為媚娘，並冊封她為才人，如意與李世民兩人的愛情經歷來自女主武氏預言的壓力，如意以退為進，卻未想到李世民轟然離世，天授元年，武如意登基稱帝。
2、李世民
演員：張豐毅
配音：楊默，招世亮
唐朝第二位皇帝。個性沉穩又不失霸氣，李世民為帝之後，積極聽取群臣的意見，以文治天下，並開疆拓土，他不僅要處理太子興廢等等朝堂大事，還要提防後宮嬪妃和皇子之間的權力鬥爭，少女武如意尚在懵懂之時就對李世民傾心不已，二人經歷數次離別後，她對李世民癡心一片。
3、李治
演員：李治廷
配音：薑廣濤，黃啟昌，伍秀霞
唐太宗李世民第九子，年幼的雉奴在宮中沒有什麼朋友，武如意成瞭他兒時的玩伴，在李治孤單的時候，武姐姐陪他玩皮影戲，李治對她暗自心生好感，李世民駕崩，武如意被驅感業寺，年輕貌美的她獲得李治寵幸納為昭儀重回宮中，重回後宮將武如意再次推向爭寵奪權的風口浪尖。
4、徐慧
演員：張鈞甯
配音：李世榮，柚子蜜
出身京城名門的大傢閨秀，她和武如意因緣際會，義結金蘭，相互扶持感情頗深，徐慧深愛唐太宗李世民，對於如意的受寵心理產生不平衡和怨恨，開始陷害武如意，差點奪去武如意的性命，最終陰謀敗露，武如意與之情斷，李世民也把她打入冷宮，李世民駕崩後，徐慧幡然醒悟對武如意所做的一切太過狠厲。
5、李恪
演員：李解
配音：鄭希，劉奕希
唐太宗李世民第三子，他的母親是隋煬帝的女兒楊妃，李恪是天生的王孫貴族，身上流淌著隋煬帝的血，如果不是因為前朝血統讓長孫無忌抓住瞭把柄，李恪是繼任皇位的不二人選，大唐名將薛萬徹一直跟隨李恪遠征打仗，後來回到大唐投向李恪出入朝廷，並支持李恪謀反，一起殺入朝廷。
6、李承乾
演員：李李仁
配音：張震，李錦綸
唐太宗李世民長子，本是李世民屬意的太子人選，年長後，李承乾由於有腿疾，不良於行。他與一母同胞的弟弟魏王李泰不和，因李世民處死李承乾的男寵稱心，父子關系僵化，貞觀十六年，李承乾打算先下手為強起兵逼宮，結果事情敗露，在唐太宗李世民的保全下，充軍到黔州。
7、韋貴妃
演員：張庭
配音：金雁，黃玉娟
唐太宗李世民的貴妃，進宮時本是一個溫婉賢淑的少女，後受算計導致變得心狠手辣，獨斷專權，在宮中與楊妃多年不和。她多次策劃陰謀，先是逼迫劉賢妃滑胎誣陷楊妃，後又處處針對武如意，韋貴妃欲殺蕭薔奪其子的計劃被發現，蕭薔和徐慧聯手擊敗她，李世民將其賜死於掖庭。
8、孫無忌
演員：王繪春
配音：范哲琛，葉振聲
唐太宗李世民的顧命大臣，長孫無忌身為長孫皇後的哥哥，一輩子為李傢嘔心瀝血，為唐朝社稷全力以赴，長孫無忌因為女主武氏的預言，一開始是從各個角度去反對武如意，三番四次設計要殺她，動用自己在朝堂的一切力量與武如意對抗，唐太宗李世民逝世後，長孫無忌盡力輔佐唐高宗李治。
9、楊妃
演員：周海媚
配音：馬海燕，陸惠玲
唐太宗李世民妃子，楊妃身為隋朝公主，吳王李恪之母，為瞭光復大隋朝和替夫李元吉報仇，忍辱數十年。在慈悲面孔下，擁有一副蛇蠍心腸，害人於無形，一直想讓李恪繼承皇位，利用武如意對付韋貴妃，因為想匡復大隋朝而派刺客誅殺唐太宗李世民，計謀失敗後自裁而死。
10、蕭淑妃
演員：張馨予
配音：閻萌萌，張頌欣
唐高宗李治嬪妃。姿色妖媚，陰狠善妒，因外貌酷似武如意而獲得李治寵幸，寵冠後宮，一時風頭無兩，導致王皇後失寵，此舉引起王皇後不滿，拉攏在感業寺修行的武如意，安排其重回後宮，與蕭淑妃分庭抗禮，即使失寵之後，蕭淑妃仍然不改飛揚跋扈的個性，最終難逃悲慘的下場。
